钢铁表面发黑被广泛应用于各种钢铁制品的防腐及装饰处理。目前,钢铁发黑主要有高温碱性发黑、常温发黑。
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一、高温碱性氧化发黑:
2 t$ C9 W' _3 p1 u% ~/ u; ]' F 高温碱性发黑(又称发蓝)是钢铁最典型的发黑方法,已有几十年的历史,且工艺相对成熟,发黑质量稳定,膜的外观、附着力和耐蚀性为目前各方法中最为理想的。因此,它仍是目前钢铁发黑的最主要的方法。这种方法采用NaNO2 和NaOH 的浓溶液, 将欲发黑的工件置于此液中, 在140℃左右(视共建材质不同,发黑液温度略有不同,一般高碳钢在138℃,中碳钢在140℃,低碳钢在142℃)煮40min 左右。X射线衍射分析结果表明,在钢铁件表面形成致密的晶态结构的Fe3O4 膜。该氧化膜与钢铁基体表面接触良好,具有很好的附着力和防腐性能。
8 U$ i1 F0 J0 \ 高温碱性发黑的机理:高温碱性发黑过程中涉及到的化学反应有多个,首先在高温下发生下列反应' \/ b% O1 b6 K
2NaNO2= Na2O + N2O3 (1)) X+ N. ?0 {4 |
生成的N2O3再和溶液中析出的氢发生反应6 S5 a: [+ k( k4 u: C; Q+ |
2N2O3 + 6H2 = 4NH3 + 3O2 (2)3 N! d' n! n8 k5 n& e0 s
生成的氧会与铁发生下列一系列反应
# h4 e O) w* t3 q* V% H0 s# T2Fe + O2 = 2FeO (3). L! }0 U$ P7 U! j# w/ q
4Fe + 3O2 = 2Fe2O3 (4); y) v, p* `/ W
3Fe + 2O2 = Fe3O4 (5)! b" N" s9 I/ r2 E
一般认为,上述反应按哪种方式进行主要取决于溶液中氧的浓度。氧的浓度高会生成Fe2O3使表面发红。因此,应适当控制氧化剂的含量,从而得到黑色的晶态Fe3O4膜。! D+ r5 s: p& q7 h9 g5 d8 _9 A0 h
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二、钢铁常温发黑技术
# y1 `. N& y' D3 P- G 钢铁常温发黑技术是80 年代中期出现的一种全新的钢铁发黑技术。该技术的最大特点是钢铁发黑时不需加热, 在5 ~40℃的宽温范围内均可使用。发黑速度快,一般仅需几分钟,大大降低了能耗,提高了效率。同时该技术适用于不同的材质,用锻造件和灰口铸铁件做过实验,其效果与普通碳钢件的效果差别不大。目前大多采用亚硒酸—铜盐体系,发黑膜的主要组成是CuSe和少量的单质Se ,为非晶态组织。
7 F t! Q: c$ ] \0 b 但目前该技术尚有许多不足之处,存在的主要问题有以下几个方面:膜附着力差,容易剥落;由于常温发黑膜为非晶态组织,致密度不高,导致耐蚀性尚不理想;常温发黑液的稳定性较差,,配制好的发黑液放置一段时间后可能发生沉淀;因配方中使用SeO2,对苯二酚,NiCl2 ,CuSO4 等,因此成本相对较高,由于SeO2为高毒物质,故对人体健康和环境不利。上述问题的存在,在某种程度上限制了常温发黑技术的推广和应用。虽然很多研究者作了大量的研究工作,但目前的结果尚不理想。
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