钢铁表面发黑被广泛应用于各种钢铁制品的防腐及装饰处理。目前,钢铁发黑主要有高温碱性发黑、常温发黑。3 w( j1 p* a5 Z/ _ r
$ E4 f6 P9 p, H& N& } 一、高温碱性氧化发黑:
% U( p) m0 C) B' a% o6 J& Y0 c 高温碱性发黑（又称发蓝）是钢铁最典型的发黑方法,已有几十年的历史,且工艺相对成熟,发黑质量稳定,膜的外观、附着力和耐蚀性为目前各方法中最为理想的。因此,它仍是目前钢铁发黑的最主要的方法。这种方法采用NaNO2 和NaOH 的浓溶液, 将欲发黑的工件置于此液中, 在140℃左右（视共建材质不同，发黑液温度略有不同，一般高碳钢在138℃，中碳钢在140℃，低碳钢在142℃）煮40min 左右。X射线衍射分析结果表明,在钢铁件表面形成致密的晶态结构的Fe3O4 膜。该氧化膜与钢铁基体表面接触良好,具有很好的附着力和防腐性能。* b: k; [) ` U+ E
高温碱性发黑的机理:高温碱性发黑过程中涉及到的化学反应有多个,首先在高温下发生下列反应
8 D3 K# }. P* `7 o+ N7 w2NaNO2= Na2O + N2O3 (1). x7 _$ b9 M& D2 K, t
生成的N2O3再和溶液中析出的氢发生反应
" ?8 N( G4 E% c2N2O3 + 6H2 = 4NH3 + 3O2 (2)
' s% T" n: p9 ^, H6 [8 _' K生成的氧会与铁发生下列一系列反应
0 ]- k* K, a" C' @' l) B n2Fe + O2 = 2FeO (3)& m- h+ `; P) E* |/ L+ c
4Fe + 3O2 = 2Fe2O3 (4)8 }9 e' l' p: u% {9 f6 `
3Fe + 2O2 = Fe3O4 (5) N \' U U4 w$ p
一般认为,上述反应按哪种方式进行主要取决于溶液中氧的浓度。氧的浓度高会生成Fe2O3使表面发红。因此,应适当控制氧化剂的含量,从而得到黑色的晶态Fe3O4膜。
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二、钢铁常温发黑技术
- _; ^' l, y5 L8 m 钢铁常温发黑技术是80 年代中期出现的一种全新的钢铁发黑技术。该技术的最大特点是钢铁发黑时不需加热, 在5 ～40℃的宽温范围内均可使用。发黑速度快,一般仅需几分钟,大大降低了能耗,提高了效率。同时该技术适用于不同的材质,用锻造件和灰口铸铁件做过实验,其效果与普通碳钢件的效果差别不大。目前大多采用亚硒酸—铜盐体系，发黑膜的主要组成是CuSe和少量的单质Se ,为非晶态组织。
; C1 t/ r1 \9 R 但目前该技术尚有许多不足之处，存在的主要问题有以下几个方面：膜附着力差，容易剥落；由于常温发黑膜为非晶态组织，致密度不高，导致耐蚀性尚不理想；常温发黑液的稳定性较差，,配制好的发黑液放置一段时间后可能发生沉淀；因配方中使用SeO2,对苯二酚,NiCl2 ,CuSO4 等,因此成本相对较高，由于SeO2为高毒物质,故对人体健康和环境不利。上述问题的存在,在某种程度上限制了常温发黑技术的推广和应用。虽然很多研究者作了大量的研究工作,但目前的结果尚不理想。% n- V9 d7 e1 }+ x
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发表于 2007-12-29 00:08:24
