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配方一：
' r$ }& ?3 X) ^" T硫酸铜 4～8 g/L 二氧化硒 4～8 g/L 磷酸盐 7～15 g/L 硝酸盐 2～4 g/L 柠檬酸盐 2～4 g/L 稳定剂 20 ml/L pH 2.0～2.5 时间 3～5 min 9 ]$ x, O( _: Y3 V
配方二(武汉水运工程学院提供)：硫酸铜 1～3 g/L 亚硒酸 2～3 g/L 磷酸 2～4 g/L 有机酸 1.0～1.5 g/L 十二烷基硫酸钠 0.1～0.3 g/L 复合添加剂 10～15 g/L pH 2～3 时间 2～6 min : B2 B: K- |9 ]9 O% g
配方三(贵州航空发动机公司提供)：硫酸铜 3～7 g/L 硫酸镍 2～3 g/L 乙二胺四乙酸二钠 4～5 g/L 亚硒酸 4～5 g/L 磷酸盐 2.0～3.0 g/L pH值 2.0～3.0 时间 30～60 s - |, i' P3 `, F# C _- d
配方四(大庆石油学院提供)：硫酸铜 2.0～2.5 g/L 硝酸 1.0～2.0 ml/L 二氧化硒 2.5～3.0 g/L 磷酸 1.0～1.5 ml/L 对苯二酚 0.8～1.2 g/L 发黑促进剂 1.5～2.0 g/L 乙二胺四乙酸二钠 0.5～0.8 g/L OP-10乳化剂 适量 - r% f7 J6 k- @9 _
配方五(南方轻工研究所提供)：硝酸铜 4～6 g/L 亚硒酸 5～10 g/L 磷酸 5～10 ml/L 氯化钠 1～2 g/L pH 1.1～1.2
2 g/ y- \/ t/ V配方六(河南中原机械厂提供)：硫酸铜 2～4 g/L 二氧化硒 4 g/L 磷酸 10～15 g/L 氯化镍 10～15 g/L 酒石酸钾钠 2 g/L 柠檬酸钾 2 g/L 时间 3～6 min
0 |* U, }! z `( i7 ~$ {配方七(杭州大学化学系提供)：硫酸铜(CuSO4.5H2O） 3 g/L 磷酸缓冲液(H3PO4.KH2PO4） 4 g/L 亚硒酸(H2SeO3） 1 g/L 添加剂 3 g/L 时间 1～3 min
0 q4 R$ G0 U3 T配方八：硫酸铜 4 g/L 硫酸镍 1 g/L 亚硒酸 4 g/L 磷酸二氢锌 2 g/L 硼酸 4 g/L DPE-Ⅲ 1～2 ml/L pH 2.5～3.5 时间 10～60 s
5 ] }. d1 {- p0 Z) s+ ]2 J5 `配方九：硫酸铜 3～5 g/L 亚硒酸 3～5 g/L 磷酸二氢锌 4～5 g/L 柠檬酸 2～3 g/L 硝酸钾 1 g/L 添加剂 20 ml/L % K; G; F0 N6 j" {5 [
配方十：硫酸铜 4～5 g/L 二氧化硒 4～5 g/L 硫酸镍 3～4 g/L 氧化锌 2～3 g/L 磷酸 10～15 g/L TX-10乳化剂 10 g/L 稳定剂 5～10 g/L 时间 3～8 min
4 x) F, u3 a- k0 S+ z. n配方十一：硫酸铜 4～6 g/L 二氧化硒 1.5～3 g/L 硫酸镍 0.5～2 g/L 柠檬酸钾 2 g/L 对苯二酚 1～1.5 g/L 时间 1～5 min
9 p) `! T$ n/ Z% g配方十二：硫酸铜 2 g/L 亚硒酸 4 g/L 钼酸钠 2 g/L 硫代硫酸钠 1 g/L 硫酸镍 4 g/L pH 1.5～2.5 时间 5～8 min
" K: a- q/ q8 Y I( a' A配方十三：二氧化硒 5 g/L 硫酸铜 4 g/L 硫酸镍 4 g/L 硝酸锌 10 g/L 磷酸 10 g/L TX-10乳化剂 5 g/L 络合剂 10 ml/L 时间 2～5 min
" r& x; a% \1 w常温发黑工艺简介钢铁常温发黑工艺流程主要包括前处理、发黑和后处理3个部分，其工艺流程为： , X, T3 ]# g1 K- x, J8 K
化学除油→热水洗→冷水洗→酸洗→冷水洗→冷水洗→发黑(可2次发黑)→水洗→水洗→中和→水洗→浸油封闭。 3 ]; j. p/ V. m; p2 a9 E' Q
除油
: N9 E, f# T. {' C0 L除油是关键，如果工件上油未除净，就会直接影响黑化的质量，出现花斑或发黑膜结合力差，甚至不能上色。在此推荐一个除油配方。
& L4 C& s) Y# X7 f( l% b% J7 V+ p! ?氢氧化钠 80～100g/L 磷酸三钠 50～60g/L 洗衣粉 3～5g/L 温度 80℃以上 时间 1～10min * g0 @" ~: v) w! D9 `, }
对于油污比较严重的工件：可以先用有机溶剂清洗后再化学除油，还可再增加一道电化学除油工序。 - @" e* i& {! _5 n( v/ [! _& \+ r
化学除油后必须先用热水洗。 & n7 v/ L+ v' g
酸洗 ; P. ~4 S( S$ X$ S" {% R5 g, B/ {
对于锈蚀不太严重的工件，可采用常规的盐酸液除锈、再水洗，对于锈层和氧化皮较厚的工件，推荐采用以下配方：
# }4 c* Z. U) b0 a$ n% H盐酸 300～350g/L 硫酸 150～200g/L OP-10乳化剂 3～5g/L 十二烷基硫酸钠 0.02～0．05 g/L 时间 至锈除尽为止
+ G& d4 f' ]8 r2 w2 d2 e) w酸洗应注意防止工件过腐蚀，可向酸洗液中加入硫脲等缓蚀剂。 7 Q/ q* a- w2 w1 l D
发黑 ( U5 `0 u3 b( l0 C5 ]0 z
将经过前处理的工件直接浸入发黑液中，当工件完全发黑时，即可取出。必须注意：时间不能过长，否则，发黑膜疏松，结合力差。为了获得最佳发黑效果，可将工件抖动数次，以便着色均匀。 # D/ _" B0 I! ?6 q0 F
发黑时间可根据实际情况进行适当调整。例如：随着发黑量的增多，发黑剂有效成分不断消耗，发黑速度逐渐变慢，需适当延长发黑时间。另外，冬季发黑时间应长一些，夏季发黑时间应短一些。
3 o6 u; m' q/ i. [工件从发黑液中取出后，应空留几分钟，以继续成膜反应，增加结合力。因成膜反应缓慢，随发黑件存放时间延长，其外观会更黑，耐蚀性和结合力也会越来越好。
( N* H) u- a+ f: p6 K0 d1 v) N工件取出后若发现局部着色不均匀，可漂洗后放回发黑液中继续着色，直到满意为止。 + L4 L' ]3 V3 ~8 J
为得到效果最佳的常温发黑膜，可采用2次发黑工艺，即工件先后在两个发黑槽中发黑，两个发黑槽液成分一致、浓度不同。一般第2槽浓度较低，约为第1槽浓度的1/4左右，其它操作条件一致。应注意：工件经第一次发黑后，应充分水洗再进行第Ⅱ次发黑。 0 q5 b9 e' K7 x1 c! N& a
中和
. ?& V" q8 F" U中和处理是用3%～5％碳酸钠溶液刷洗或浸渍1 min，其目的是为了中和发黑液残液，并填充膜层孔隙，否则残留的酸性发黑液将降低膜层耐蚀性。
7 K5 ]2 l* r- C0 k封闭处理
8 x" b* J; ?. X$ p1 M% i工件发黑后常用防锈油进行封闭处理，可采用以下3种方式： . s4 g9 t3 d2 j3 j
①工件经中和水洗后，再热水洗，甩干，彻底干燥后，浸热防锈油(80～90℃)进行封闭处理，时间约2 min。 / g. ]' T* j1 s6 X6 T
②工件经热水清洗、甩干后直接浸入脱水防锈油中进行封闭处理，时间在3～5 min，取出后自然晾干。 6 {- ], X. D5 I4 e
③工件发黑后先在80～90℃的1%肥皂溶液中填充处理，取出干燥后可以直接浸普通机油或防锈油。 7 N' N. Y" X O Q1 ?2 M5 c; a
工艺参数的影响发黑液浓度的影响 / u$ w/ Z. i* p) s0 d2 W1 E3 b
常温发黑剂浓度过高时，成膜速度过快，膜层较疏松，结合力不好；浓度过低，发黑速度慢。然而，不同材料由于表面活性不同溶液含量也应不同。
4 w' |- l1 r: o: gpH值的影响
' e! ~) E* ]* k% zpH值是影响发黑效果的一个最重要的参数。若pH值过高，成膜速度慢，甚至不能发黑成膜，pH值过低，则反应速度过快，结合力不好，而且随pH值的进一步降低会溶解生成的膜层。pH一般制在1.5～2.5之间，必要时可用硝酸或氨水调整。 3 c. [+ V/ X5 n9 ]/ Q4 j
温度的影响 9 R$ t+ z" ^, `5 y. M6 I/ f: H j
温度低于10℃时，反应速度较慢，黑度和均匀性差，此时应延长反应时间。当温度大于40℃时，反应速度过快，结合力差，温度一般控制在15～35℃。 3 n: f2 w: z0 j1 z. H
时间的影响
/ ^! H9 d' }4 l. b& a黑化时间需根据基体成分和温度而定，一般在3～10 min。若时间过短，则膜层长不完全，膜层过薄，有花斑；若发黑时间过长，则表面会过多地为黑色氧化物，多余部分疏松，结合力不好。 | 
发表于 2022-4-23 14:17:05
